德国SEAL公司AA3型连续流动分析仪，主要包括XY2全自动进样器，化学分析单元(即化学反应模块，包含反应需要的全部组成，由多通道高精度蠕动泵、导管、泵管、混合圈、加热池等组成)，高精度数字比色计，(其包含检测器和AA3所有模块的电子控制器件)。标准的检测器是一个分光光度计。一个数字比色计可以安装1个或2个光度计(1-通道和2-通道的数字比色计)，数据处理单元，在线蒸馏器，冷却循环仪。

总磷：加热池90℃，在线紫外消解器(波长312 nm)，检测器波长660 nm；总氰化：加热池37℃，在线蒸馏器125℃，在线紫外消解器(波长312 nm)，检测器波长600 nm；超声波仪：频率40 kHz。

总磷标准溶液、总磷标准物质、过硫酸钾、浓硫酸、十二烷基硫酸钠、钼酸铵、酒石酸锑钾、抗坏血酸、去离子水。

总氰化物标准溶液、总氰化物标准物质、聚氧乙烯月桂醚、氢氧化钠、氯胺T、1,3二甲基巴比妥酸、异烟酸、盐酸、柠檬酸、邻苯二甲酸氢钾、去离子水。

取浓度为500 mg/L总磷标准溶液即磷酸盐磷溶液(国家有证标准物质)，进行逐级稀释，配置成浓度为10 mg/L标准使用液，再用纯水配置浓度为0.00、0.020、0.050、0.10、0.25、0.50、0.75、1.00mg/L的8个标准系列样品，以总磷质量浓度和峰高数字信号值做线性拟合y = bx + a，其曲线方程和相关系数r值见图1。

图1. 总磷标准曲线

取浓度为50 mg/L氰化物标准溶液(国家有证标准物质)，进行逐级稀释，配置成浓度为1 mg/L标准使用液，再用1% NaOH溶液配置浓度为0、0.0020、0.0050、0.010、0.025、0.050、0.0750、0.100 mg/L的8个标准系列样品，以总氰化物质量浓度(mg/L)和峰高数字信号值做线性拟合y = bx + a，其曲线方程和相关系数r值见图2。

图2. 氰化物标准曲线

用AA3HR连续流动分析仪平行测定0.040 mg/L的总磷11次，依据《环境监测分析方法标准制定技术导则》(HJ 168-2020)公式计算检出限，计算方法为： MDL = t ( n − l , 0.99 ) × S = 2.764 × S [ 4 ]，式中：MDL为方法检出限；n为样品的平行测定次数；t为自由度为 n − 1 ，置信度为99%时的t分布值(单侧)；S为n次平行测定的标准偏差。测定结果见表1。

表1. 0.040 mg/L浓度点重复测定11次的结果及检出限

由表1可知，利用该方法测得该仪器的检出限为0.002 mg/L，低于国家标准规定的0.01 mg/L [ 5 ]。测定下限以4倍检出限浓度作为测定下限，利用该公式测得仪器的测定下限为0.008 mg/L，低于国家标准规定的0.04 mg/L [ 5 ]。该项测试结果表明，该仪器的测定灵敏度较高。

用AA3HR连续流动分析仪平行测定0.002 mg/L的总氰化物11次，依据《环境监测分析方法标准制定技术导则》(HJ 168-2020)公式计算检出限，计算方法为： MDL = t ( n − l , 0.99 ) × S = 2.764 × S [ 4 ]，式中：MDL为方法检出限；n为样品的平行测定次数；t为自由度为 n − 1 ，置信度为99%时的t分布值(单侧)；S为n次平行测定的标准偏差。测定结果见表2。

表2. 0.0020 mg/L浓度点重复测定11次的结果及检出限

由表2可知，利用该方法测得该仪器的检出限为0.0004 mg/L，低于国家标准规定的0.001 mg/L [ 6 ]。测定下限以4倍检出限浓度作为测定下限，利用该公式测得仪器的测定下限为0.0016 mg/L，低于国家标准规定的0.004 mg/L [ 6 ] 该项测试结果表明，该仪器的测定灵敏度较高。

在与绘制标准曲线相同的分析条件下，用浓度为0.800 mg/L的磷酸盐标准溶液进行测定，重复11次，记录样品总磷浓度。结果见表3。

表3. 总磷精密度测试

在与绘制标准曲线相同的分析条件下，用浓度为0.025 mg/L的总氰化物标准溶液进行测定，重复11次，记录样品总氰化物浓度。结果见表4。

由表3、表4的测试数据可知，使用AA3连续流动分析法测定本实验中总磷的RSD为0.72%、总氰化物的RSD为0.68%，因此使用此方法测定总磷、总氰化物的重现性好，精密度高，完全满足水质监测中实验室的质量控制相关要求 [ 7 ]。

表4. 总氰化物精密度测试

对编号为203990 (0.199 ± 0.012 mg/L)、203993 (0.348 ± 0.015 mg/L)、203979 (0.804 ± 0.029 mg/L)三个浓度的有证标准样品各测定6次，测定结果见表5。

表5. 总磷有证标准样品测试结果

对编号为202272 (32.6 ± 3.0 μg/L)、202274 (53.7 ± 5.5 μg/L)、202270 (60.5 ± 5.8 μg/L)三个浓度的有证标准样品各测定6次，测定结果见表6。

表6. 总氰化物有证标准样品测试结果

由表5、表6的测试数据可知，使用AA3连续流动分析法各测定总磷、总氰化物3个不同浓度的标准样品，测定结果均在参考值范围内且测定结果的相对误差均< 5%，满足实验室对样品中总磷、总氰化物质量浓度分析的准确度要求。表明使用该方法测定总磷、总氰化物的准确度高。

分取6个不同浓度的水样，按照与绘制标准曲线相同的实验条件分别加入不同浓度的总磷标准溶液，同时测定原样品及加标后的总磷浓度，进行加标回收率实验。结果见表7。

表7. 总磷加标回收率测试结果

分取6个不同浓度的水样，按照与绘制标准曲线相同的实验条件分别加入不同浓度的氰化物标准溶液，同时测定原样品及加标后的氰化物浓度，进行加标回收率实验。结果见表8。

表8. 总氰化物加标回收率测试结果

由表7、表8可以看出水样总磷的加标回收率在90.7%~112%之间，总氰化物的加标回收率在90.0%~108.0%之间，两者均可获得较好的加标回收率，可进一步确认连续流动分析仪测定的准确性极高。

应用全自动连续流动分析仪测定水中总磷、总氰化物的方法研究表明，实验中标准曲线线性良好，相关系数较高(总磷r = 0.9999，总氰化物r = 1.0000)，均能能够满足实验要求；方法检出限总磷为0.002 mg/L，总氰化物为0.0004 mg/L明显低于国家标准方法规定的检出限，灵敏度高；多次平行测定试样的相对标准偏差均< 1%，精密度良好；对不同浓度的有证标准样品的测定结果均在保证值范围内，准确度较高；对不同浓度试样的加标回收率测试结果都比较满意(总磷：95.64%~104.6%，总氰化物：90.0%~108.0%)。