Design and Construction of a High-Temperature Combustion Experimental System for Flexible Pack Battery and Analysis
In order to truly reflect the safety of flexible pack batteries under a high-temperature environment and obtain important characteristic parameters for evaluating safety, this paper designs and constructs a battery high-temperature combustion experimental system for lithium-ion flexible pack batteries. The composition and main functions of the subsystems, including the heating chamber, electric heating temperature control system, acquisition and measurement system, battery feeding system and exhaust gas treatment, are introduced in detail. Based on this experimental system, a study on the combustion characteristics of lithium-ion flexible-packed batteries at 500℃ was conducted. The experimental results indicated that the maximum temperature during the combustion of the flexible-packed batteries could reach 954.2°C, with a combustion duration of 53 seconds. The electrolyte and polyethylene separator were identified as the main components contributing to the combustion of the flexible pack battery. The experimental system in this paper can test the combustion characteristics of flexible pack batteries at different temperatures, which provides a new experimental method for the study of the safety of flexible pack batteries under high-temperature environments.
Flexible Pack Battery
随着新能源汽车的快速发展,电动汽车的锂电池起火爆炸的安全事故频发。据中国应急管理部统计,2022年第一季度涉及新能源汽车的火灾事件超过600起,平均每天超过7起,而2023年第一季度新能源汽车自燃率增长了32%,平均每天有8辆新能源汽车起火(包括自燃)
锂离子电池的安全性研究方法可以分为:自熄灭测试、自蔓延测试、挤压测试、针刺测试、短路测试、过充测试、加速量热仪(Accelerating Rate Calorimeter, ARC)测试热稳定性和燃烧测试。其中自熄灭自蔓延测试停留在电池电解液安全性测试阶段,成品电池的安全性主要通过ARC和燃烧测试获得相关的安全性评价参数。
目前,国内已有研究者利用自熄灭测试和自蔓延测试方法以及简单的点燃实验对各种含阻燃剂电解液的安全性进行了深入研究
综上所述,自熄灭时间和自蔓延速率可以表征电解液的基础可燃性,但无法全面、直接地反映实际工况下锂电池的安全性。对于成品电池简单加热实验和ARC无法模拟极端工况,无法真实反映电池在极端工况下的安全性能表现。因此,本文首先搭建了软包电池高温自燃实验系统,包括加热系统、温控系统、采集和测量系统、电池送入系统以及尾气处理系统,并且研究了500℃高温环境下软包电池的燃烧特性。
名称 |
分子式 |
纯度 |
来源 |
六氟磷酸锂(LiPF6) |
LiPF6 |
99.90% |
大道新材料 |
碳酸甲乙酯(EMC) |
C4H8O3 |
99.99% |
大道新材料 |
碳酸乙烯酯(EC) |
C2H4O3 |
99.99% |
大道新材料 |
正极三元材料(NCM811) |
Li (Ni0.8Co0.1Mn0.1)O2 |
科路得 |
|
聚偏二氟乙烯(PVDF) |
(CH2CF2)n |
科路得 |
|
N-甲基吡咯烷酮(NMP) |
C5H9NO |
科路得 |
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导电碳黑(S-P) |
C |
科路得 |
|
乙炔黑 |
C |
科路得 |
|
负极人造石墨 |
C |
科路得 |
|
丁苯胶乳胶粘剂(SBR) |
C12H14 |
深圳科晶 |
|
羧甲基纤维素钠(CMC) |
[C6H7O2(OH)2OCH2COONa]n |
深圳科晶 |
|
铝箔 |
Al |
科路得 |
|
铜箔 |
Cu |
科路得 |
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双面涂碳铝箔 |
科路得 |
||
锂片 |
Li |
科路得 |
|
冲坑铝塑膜 |
Al |
科路得 |
|
聚乙烯隔膜(Celgard2400) |
科路得 |
制备软包电池的流程一般分为正负极极片制备、叠片、焊接、热压、顶侧封、注液、预封、老化、化成以及终封和分容,本文实验软包电池的制备如下
为保证称量精度,选取精度为0.1 mg的电子分析天平,极片制备可以细分为称量、研磨、过滤、涂敷、烘干、辊压、模切,研磨正负极材料采用行星式真空搅拌机保证材料充分混合;过滤采用浆料过滤装置去除浆料中的大颗粒及杂质;涂敷采用加热型半自动涂敷机;烘干采用真空干燥箱使正极片上的N-甲基吡咯烷酮(NMP)及负极片上的去离子水完全蒸发;为保证极片厚度的均匀性,采用电动对辊机对烘干后的正负极极片进行辊压;模切采用半自动模切机保证极片大小一致且边缘无毛刺;叠片使用半自动叠片机将制作完成的正负极按顺序叠放,叠片完成后采用超声波焊接机将铝极耳和镍极耳焊接于正负极上;将干电芯放入铝塑膜中,在手套箱中采用多功能真空封口机进行顶侧封;干燥后再次放入进行注液与预封,采用充放电测试系统对电池进行化成激活;最终放入手套箱中进行终封,手套箱内为氩气环境并保持水氧浓度小于1 ppm,保证软包电池质量稳定。
加热腔实物图如
为探究高温条件下软包电池电解液的燃烧特性,需提供可控及稳定的高温环境。实验系统的加热及温控系统主要包括陶瓷加热圈、两个WRNK-191铠装(K型)热电偶(精度1%)以及一个三相380 V/10 KW控制柜。陶瓷加热圈置于加热腔内壁内表面,内壁外表面通过加厚保温棉进行保温和隔热,防止热量的散失,同时有安全保护作用。K型热电偶置于加热腔上下两处,保证整个加热腔内温度的均匀性。如
图5. 控制柜实物图
数据采集及测量系统是整个实验系统最核心的系统之一,对结论提供可靠的数据支持。本文采集和测量系统主要包括图像温度采集系统、电压采集系统和图像采集系统。温度采集系统采用三根探针直径为1 mm,长100 mm,引线长度3 m的K型热电偶采集,主要对软包电池中心表面以及左右侧进行测量,同时也需对加热腔中温度进行检测,保证加热腔内部温度均匀性。热电偶连接到温度采集模块,其型号为阿尔泰DAM-3134,采集精度为0.1%,采样频率为24 Hz,采用24 V直流变压电源供电,信号通过USB转RS485接口转换器传输到电脑进行显示和保存。电压采集系统采用鳄鱼夹转U型端子线采集软包电池电压并连接到电压采集模块,其型号为阿尔泰DAM-3152,采样频率为24 Hz,同样通过24 V直流变压电源供电及USB转RS485转换器传输到电脑,电压和温度采集模块实物图如
图6. 采集模块实物图
本文通过高温空气加热软包电池使其发生自燃,需尽可能减小电池与送料系统的接触面积以减少热传导,使电池进入加热腔后主要通过陶瓷加热片热辐射引起燃烧。送料系统实物图如
电解液在加热腔燃烧后会产生高温有毒气体,为保证实验安全,尾气处理系统不可或缺。尾气处理系统主要包含风机、进排气阀门、冷却水箱和活性炭环保吸附箱。在软包电池燃烧结束后,打开进排气阀门,高温有毒气体通过管道经冷却水箱降温后被高速风机吸入活性炭环保吸附箱过滤后进入尾气收集装置。在实验过程中发现,在加热腔内部温度过高时,加热腔上部与气动开合盖之间会产生一定形变影响气密性,故在加热腔上方安装集气罩和大功率风机对溢出气体进行抽吸,进入活性炭环保吸附箱过滤,如
第一步:样品制备,电解液的配制需在手套箱中将EC和EMC作为有机溶剂,以3:7质量比混合,再加入LiPF6配制出1 mol/L的基础电解液,按量注入电池中。软包电池样品的制作前面已有描述。
第二步:在实验前需调节好送料网兜及各采集设备位置,调整完成后设定温度并打开加热设备,同时需将软包电池固定在送料吊篮上,为防止电池在放入前受热,在气动开合盖上方放置保温棉以减小热量影响电池。
第三步:在加热腔温度稳定后打开加热腔盖,同时控制电动推杆上升将电池吊入加热腔中调整后的位置并控制腔盖闭合,打开摄像机和数据采集软件采集温度和电压数据,实验结束后打开进出气阀与风机排出废气。
基于上述实验系统开展了500℃高温环境下软包电池的燃烧特性研究,如
由于制作工艺、材料等的差异问题,电解液从铝塑膜溢出位置存在偶然性,因此在软包电池上方左、中、右三个方向布置三个K型热电偶并且置于同一高度上,分别测量电池上方靠左、中心及靠右温度,具体位置如
参数 |
时间点 |
鼓包时间点(s) |
20 |
溢出时间点(s) |
24 |
开始燃烧时间点(s) |
25 |
最高温度时间点(s) |
51 |
燃烧持续时间(s) |
53 |
最高温度(℃) |
954.2 |
本文自主设计并搭建了一套软包电池高温自燃实验系统,分别对加热腔、电加热温控系统、采集及测量系统、电池送入系统和尾气处理系统的基本结构、工作原理和功能特点进行了详细阐述,并开展了500℃高温环境下软包电池燃烧特性实验研究,获得以下结论:
1) 设计并搭建了软包电池高温自燃实验系统,通过热辐射的加热方式可提供高达800℃的实验温度,可用于研究不同环境温度下软包电池的着火燃烧特性,以较为全面的研究方法评价锂电池安全性,具有较高的可靠性和稳定性;
2) 软包电池中电解液和聚乙烯隔膜是软包电池燃烧的主要成分,其可燃性对软包电池的安全性有显著影响;